25-26賽季的歐冠聯賽本周全面開打，正賽第二個比賽日，多支豪門球隊登場亮相，迎來了球隊新賽季的歐冠揭幕戰，利物浦在主場絕殺馬競，拜仁在安聯球場完成了對切爾西的5連勝，國米和大巴黎也都取得了新賽季的歐冠開門紅。
巴黎圣日耳曼4-0亞特蘭大
作為歐冠衛冕冠軍的大巴黎，新賽季仍然保住了整體框架，也順其自然成為了歐冠的冠軍熱門，首場比賽面對來自意甲的球隊亞特蘭大，大巴黎在主場攻勢如潮，上半場馬爾基尼奧斯閃擊得手，隨后上演精彩的一條龍破門，幫助法甲巨無霸早早就手握2球的領先。
雖然巴爾科拉接下來罰丟了點球，錯失了進一步擴大領先的良機，但下半場門德斯和貢薩洛拉莫斯的進球，還是讓大巴黎取得了一場4-0的大捷，吹響了衛冕的號角。
拜仁慕尼黑3-1切爾西
盡管切爾西是今夏世俱杯的冠軍，但是南大王卻不畏懼對手，雙方最近的4次直接對話，全部都是拜仁笑到了最后，此役作戰安聯球場迎戰切爾西，拜仁延續了一貫的強勢發揮，上半場奧利塞制造烏龍和凱恩的點射，讓他們早早取得2球領先。
雖然帕爾默很快還以顏色，但下半場凱恩再入一球，幫助拜仁慕尼黑3-1終結了勝負的懸念，帕爾默在比賽最后時刻再次將分差追到了只有1球，可惜越位在先，進球被主裁判取消，最終拜仁慕尼黑3-1完成了對切爾西的五連勝。
利物浦3-2馬德里競技
傷兵滿營的馬德里競技，本賽季的表現并不好，前四輪西甲聯賽僅僅取得了一場勝利，而利物浦新賽季前四場英超戰罷保持全勝，這也是賽前球迷一邊倒看好利物浦在安菲爾德球場取得歐冠開門紅的原因。
比賽開打之后，正如球迷預期那樣，薩拉赫6分鐘之內就上演傳射建功的好戲，幫助利物浦早早取得2球領先，但馬競靠著血性和韌勁，憑借略倫特的雙響扳平了比分，好在最后時刻范迪克站了出來，補時階段打入絕殺，幫助利物浦3-2在主場艱難擊敗馬競，取得了新賽季的歐冠開門紅。
阿賈克斯0-2國際米蘭
上賽季的歐冠亞軍國際米蘭，在齊沃成為球隊主教練之后，整體表現遠遠沒有達到預期，在歐冠首戰客場挑戰阿賈克斯之前，一度遭遇到了兩連敗，連續輸給了烏迪內斯和尤文圖斯，齊沃也陷入到了信任危機之中。
此役客場挑戰曾經四次捧起歐冠冠軍獎杯的荷甲豪門阿賈克斯，國際米蘭攻防兩端的表現都完勝對手，阿賈克斯創造出的幾次有威脅進攻，全部都被狀態神勇的索默化解，而進攻端藍黑軍團則靠著恰爾汗奧盧角球戰術和小圖拉姆的連線，2次洞穿了阿賈克斯的球門，最終2-0完勝阿賈克斯，止住了連敗的頹勢。